$解:存在$
$因为正方形ABCD的边长为4\ \mathrm {cm}$
$所以AD=CD=4\ \mathrm {cm},∠ADC= 90°$
$因为DF⊥DE$
$所以∠EDF=90°$
$所以∠ADE=∠CDF$
$①当\frac {AD}{CD}=\frac {DE}{DM}时, △ADE∽△CDM$
$因为AD=CD=4\ \mathrm {cm},DE=3\ \mathrm {cm}$
$所以\frac {4}{4}=\frac {3}{DM}$
$所以DM= 3\ \mathrm {cm}$
$②当\frac {AD}{DM}=\frac {DE}{CD}时,△ADE∽△CDM$
$因为AD=CD=4\ \mathrm {cm},DE= 3\ \mathrm {cm}$
$所以\frac {4}{DM}=\frac {3}{4}$
$所以DM =\frac {16}{3}\ \mathrm {cm}$
$综上所述,存在点M使得以C、D、M为顶点的三角形与△ADE$
$相似,此时DM的长为3\ \mathrm {cm}或\frac {16}{3}\ \mathrm {cm}$.