解:$(1)$因为$2⊙3=3×3-2×2=9-4=5$,
所以$(2⊙3)⊙(-4)=5⊙(-4)=3×(-4)-2×5=-12-10=-22$
$(2)$因为$a⊙b=3b-2a$,$(-a)⊙b=3b-2×(-a)=3b+2a$,
所以$a⊙b-(-a)⊙b=(3b-2a)-(3b+2a)=-4a.$
当$a>0$时,$-4a<0$,此时$a⊙b<(-a)⊙b$;
当$a=0$时,$-4a=0$,此时$a⊙b=(-a)⊙b$;
当$a<0$时,$-4a>0$,此时$a⊙b>(-a)⊙b$.